摘要敘述了氣相色譜技術的基本原理、組成、分類和維護, 域的應用。
關鍵詞氣相色譜;維護;應用
色譜法(Chromatography)是一種重要的分離分析技術和物化研究方法,其在生產、科研、教學等 的眾多領域中得到了廣泛應用。氣相色譜法作為色 譜法的一種,具有分離效能好、分析速度快、檢測 靈敏度高、適用范圍廣和操作簡便等特點。隨著科 學技術的發展,氣相色譜法作為一種新型分離分析 技術迅速的發展起來,它已成為分析測試和分離提 純*的手段。
氣相色譜儀的原理及組成
氣相色譜工作原理:是利用試樣中各組份在氣 相和固定液液相間的分配系數不同,當氣化后的試 樣被載氣帶入色譜柱中運行時,組份就在其中的兩 相間進行反復多次分配,由于固定相對各組份的吸 附或溶解能力不同,因此各組份在色譜柱中的運行 速度就不同,經過一定的柱長后,便彼此分離,按 順序離開色譜柱進入檢測器,產生的離子流訊號經 放大后,在記錄器上描繪出各組份的色譜峰(如 圖1)。
樣品
載氣 _氣化室_一色譜柱_檢測器 _^信號處理輸a 圖1氣相色譜分析流程圖
氣相色譜儀主要有以下五部分組成。*部 分,載氣系統:包括氣源、氣體凈化、氣體流速和 測量控制;第二部分,進樣系統:包括進樣器和氣 化室;第三部分,色譜柱:包括色譜柱和恒溫控制 裝置;第四部分,檢測系統:包括檢測器和控溫裝 置;第五部分,記錄系統:包括放大器、記錄儀、 工作站。
氣相色譜儀的分類
按固定相分類
按固定相狀態可分為氣-固色譜和氣-液色譜。
以及在農殘分析、食品分析、石化分析、環境監測等領
前者采用固體固定相,如多孔氧化鋁或高分子小球 等,主要是基于吸附機理進行分離。后者為流體固 定相,主要基于分配機理分離。 2.2按分離機理分類
按分離機理可分為分配色譜和吸附色譜。氣液 色譜不總是純粹的分配色譜,氣固色譜也不*是 吸附色譜。一個色譜過程常常是兩種或多種機理的 結合,只是有一種機理起主導作用而已。 2.3按色譜柱分類
按色譜柱可分為填充柱氣相色譜和開管柱氣相色 譜。填充柱內要填充一定的填料,為"實心";開管 柱則為"空心",其固定相附著在柱管內壁上。 2.4按進樣方式分類
按進樣方式可分為常規氣相色譜、頂空氣相色 譜和裂解氣相色譜等。常規分析是將待測樣品直接 通入色譜柱進行分析;頂空分析是通過基質上方的 氣體來測定這些組分在原樣品中的含量;裂解分析 是將待測樣品在嚴格控制條件的裂解裝置內使之迅 速裂解成可揮發的小分子物質,然后將裂解產物轉 移到色譜柱進行分離分析。 2.5其他類型
如固相微萃取-氣相色譜聯用技術、全二維氣相 色譜技術、反相氣相色譜法及毛細管氣相色譜法等 也有一定的應用
氣相色譜的維護
氣化室的維護
氣相色譜儀的進樣口的硅橡膠墊的壽命與氣化 室的溫度有關,一般可以用數十次,硅橡膠墊漏氣時 會引起基線的波動,分析的重現性變差,從而使結果 不準。由于進樣器穿刺過多,使硅橡膠墊碎屑進入氣 化室,如果碎屑過多,高溫時會影響基線的穩定,或 者形成鬼峰。因此為保證分析的正常進行,應經常更 換密封墊和經常檢查氣化室的氣密性。
氣相色譜儀由于長期使用,氣化室和襯管內常
聚集大量的高沸點物質,如遇某次分析高沸點物質 時就會逸出多余的峰,對分析結果造成影響,因此 要經常用有機溶劑清洗氣化室和襯管。清洗時應卸 掉色譜柱,在加熱和通氣的情況下,由進樣口注入 無水乙醇或丙酮,反復幾次,zui后加熱通氣干燥。 3.2色譜柱的維護
新裝色譜柱在使用前必須進行老化。色譜柱暫 時不用時,應將其從儀器上卸下,在柱兩端套上不 銹鋼螺帽,并放在相應的柱包裝盒中,以免柱頭被 污染。每次關機前都應將柱箱溫度降到50°C以下, 然后再關電源和載氣。若溫度過高時切斷載氣,則 空氣(氧氣)擴散進入柱管會造成固定液氧化和降 解。儀器有過溫保護功能時,每次新安裝了色譜柱 都要重新設定保護溫度,以確保柱箱溫度不超過色 譜柱的zui高使用溫度。
對于毛細管柱,如果使用一段時間后柱效有大 幅度的降低,往往表明固定液流失太多,這時可以 在高溫下老化。若柱性能仍不能恢復,就得從儀器 上卸下柱子,將柱頭截去10cm或更長,去除掉zui 容易被污染的柱頭后再安裝測試,往往能恢復柱性 能。如果還是不起作用,可再反復注射溶劑(如: 丙酮、甲苯、乙醇等)進行清洗,每次可進樣5 IO1UL,這一辦法常能奏效。 3.3檢測器的清洗 3.3.1熱導檢測器(TCD)的清洗
清洗熱導檢測器時應拆下色譜柱,換上一根空 的短的色譜柱,通載氣,升高柱溫箱和檢測室溫度 至250°C左右時,從進樣口注入2m丨有機溶劑,重復 數次,通氣至干燥。清洗時不能通電橋電流, 否則很可能會損壞檢測器。 3.3.2電子捕獲檢測器(ECD)的清洗
電子捕獲檢測器清洗法與熱導檢測器相同,但 清洗有機溶劑不能用電負性的有機溶劑,可用苯、 正已烷等。對于放射源是Ni63檢測器,清洗溫度在 250~300之間,清洗ECD時必要時做好個人防護。 3.3.3氫焰檢測器(F舊)的清洗
氫焰檢測器清洗的目的是為了提高檢測器的 絕緣程度。當檢測器污染嚴重時可卸下收集極、極 化極、噴嘴。收集極、極化極可用無水乙醇浸泡擦 洗,底座和噴嘴用有機溶劑反復沖洗,通氣管路也 要*清洗,噴嘴口要平整光滑,如有毛刺可用油 石或什錦銼、砂紙打磨光滑,再用乙醇反復沖洗, 然后用熱冷風交替吹干。固定這些電極的絕緣體可 在無水乙醇中浸泡15min左右,用紗布擦拭干凈,烘
干后安裝。
氮磷檢測器(NPD)及火焰光度檢測器(
的清洗
由于這兩個檢測器與FID結構基本相似,故清 洗方法也基本相同。NPD注重銣銖的清洗;而FPD 則應注重光窗的清洗,但注意不要將光電管暴露于強光下。
氣相色譜儀的應用
農殘檢測
農作物中大量使用殺蟲劑、除草劑、除真菌 劑、滅鼠劑、植物生長調節劑等,在大大提高農作 物產量的同時,也致使在農產品、畜產品中農藥殘 留量超標對人類的健康也帶來了很大的負面影響。 研究開發快速、可靠、靈敏和實用的農藥殘留分析 技術是控制農藥殘留、保證食品安全、避免間 貿易爭端的當務之急。農藥殘留分析是綜合性較 高、涉及面廣泛的分離與分析過程。氣相色譜法是 一種經典的分析方法,由于其具有高選擇性、高分 離效能、高靈敏度和快速等優點,易氣化且氣化后 熱穩定的農藥目標物均可采用GC分析測定,已成為 目前農藥殘留分析中應用zui多的儀器分析方法,此 法的研究文獻報道占農藥殘留分析文獻報道的50°% 以上。應用GC分析農藥殘留的關鍵是如何選擇檢測 器。理想的檢測器應具備靈敏度高、穩定性和重復 性好、線性范圍寬、響應速度快、結構簡單、造價 低、操作安全和應用范圍廣等特點。如:電子捕獲 檢測器(ECD被廣泛應用于含電負性較大的基團的農 藥目標物的分析;火焰光度檢測器(FPD)用來檢測含 硫和磷農藥目標物的分析;氮磷檢測器(NPD)應用 于有機氮和有機磷農藥殘留的分析。國內外對此方 面的研究己有很多報道和綜述。 4.2食品分析
食物是人類生存的zui基本需要,而食品的營 養成分和食品安全又是當今世界十分關注的重大問 題,因而食品分析就起著關鍵性作用。早在1976年 英國G. J. Dickes與P. V. Nicholas兩位對氣相色譜分 析食品有相當經驗的有地位的食品分析專家,將當 代食品分析的氣相色譜法匯集出版了《食品分析的 氣相色譜法》[111。食品分析涉及成分分析和食品添 加劑分析。在這兩個方面氣相色譜都能發揮其優 勢,食品成分部分有乳品,油脂,肉,魚,蛋,香 精油,果蔬與非酒*料,酒*料,糖制品,谷
物制品;重要的營養組分如氨基酸、脂肪酸、糖類 都可以用G C進行分析。食品添加劑方面有防腐劑, 抗氧劑,乳化劑,穩定劑,其他添加劑等等有千余 種,其中有許多可用GC來檢測。 4.3石化分析
多年來氣相色譜的發展推動了石油和石化的 發展,反過來石油和石化的發展又促進了氣相色譜 的前進和發展,氣相色譜在石油和石化領域有著極 大的應用場所。盡管近年液相色譜和近紅外光 譜在石油和石化分析中的應用研究頗受青睞,但在 石油和石化分析中氣相色譜仍是主要的分析手段。 由于氣相色譜法在所有的色譜方法當中是zui容易做 的方法,所以在各種化工生產的產品檢驗中對多成 分、可揮發性組分的測定,GC應該是的方法, 在高聚物分析中G C也發揮了十分積極的作用,像裂 解氣相色譜和反氣相色譜都是針對高聚物分析的有 力技術,所以有許多應用報告。當然從GC的研究角 度不一定是開創性的研究,但是從實用角度對使用 者來說是很有價值的[。
4.4環境監測
為了改善人類生存環境、洽理環境污染,對環 境污染物的檢測分析是當今世界一個重要的課題。 氣相色譜法是進行環境污染物分析研究和實際檢測 的有力手段。利用固相微萃取-氣相色譜GPME- GC)聯用技術可以進行大氣、室內氣體、各種水體 和其他類型污染物的分析研究和測定。例如測定環 境中的多環芳烴、苯及其同系物、酚類化合物、雜 環化合物和一些有機揮發物。
結語
氣相色譜技術是一種成熟的分離和分析復雜混 合物的方法,現已成為分析測試主要的工具或重 要的分析手段。隨著科技的進步,人們對氣相色 譜的研究的深入,使其朝更高靈敏度、更高選擇 性、更方便快捷的方向發展,不斷推出新的方法 來解決可能遇到的新的分析難題。氣相色譜技術
的飛速發展將為生產、生活各個領域的發展帶來 更加深遠的影響。